Н-катионирование
Министерство
образования и науки Российской Федерации
Федеральное
государственное бюджетное образовательное учреждение
высшего
профессионального образования
Ульяновский
государственный технический университет
Кафедра
«Теплоэнергетика»
Pасчётно
гpафическая pабота
На тему:
«Н-катионирование»
Выполнил:
Ахметшин Э.И.
Проверил:
Фёдоров Р.В.
Ульяновск
2013
Содержание
Введение
. Водород - катионитовое умягчение
воды
. Схемы катионирования
. Технологические данные для расчета
Н-катионитных фильтров
Заключение
Список литературы
Введение
Целью данной работы является подробное изучение
процесса Н-катионировании.
В процессе водоподготовки применяется один из
основных процессов для удаления из воды примесей - катионирование. Существуют H
- катионирование и Na - катионирование. Na - катионирование имеет
самостоятельное значение, как процесс и используется для умягчения воды при
водоподготовке. H - катионирование, как процесс используется в обессоливании
воды. Процесс использования катионита при Na - катионировании и H -
катионировании на установках водоподготовки протекает в насыпных ионитных
фильтрах раздельного и смешанного действия.
1. Водород - катионитовое умягчение
воды
Обработка воды водород-катионированием
(Н-катионированием) основана на фильтровании ее через слой катионита,
содержащего в качестве обменных ионов катионы водорода. Процесс описывается
следующими реакциями:
При Н-катионировании воды (табл. 20.6)
значительно снижается ее рН из-за кислот, образующихся в фильтрате.
Выделяющийся при Н-катионировании оксид углерода (IV) можно удалить дегазацией,
и в растворе останутся минеральные кислоты в количествах, эквивалентных
содержанию сульфатов и хлоридов в исходной воде.
Таблица 1
Н-катионирование в различных схемах обработки
воды
Технологическая
схема обработки воды
|
Показатель
отключения Н-катнонитного фильтра на регенерацию
|
Результат
обработки воды
|
Рекомендации
к применению
|
Н-катиоиирование
с «голодной» регенерацией фильтров и последующим фильтрованием через буферные
саморегенерирующиеся фильтры
|
Повышение
щелочности фильтрата
|
Що<
0,7-4-1,5 мг-экв/л; Жо = Жн + +(0,7-f-l,5)
мг-экв/л; снижение солесодержания
|
рис.
20.15
|
Последовательное
H-Na-
катионирование с «голодной» регенерацией Н-ка- тионитных фильтров
|
То
же
|
Що
< 0,7 мг-экв/л; Жо = 0>01 мг-экв/л; снижение ссшесодер- жания
|
Схема
используется при подготовке добавка к питательной воде паровых котлов,
испарителей и т. п.
|
Параллельное
Н- Nа-катионирование
|
Повышение
общей жесткости фильтрата
|
Жо
= 0>1 мг-экв/л; Щ0 = 0,4 мг-экв/л; снижение солесо держания. При наличии Na-катионитного
фильтра второй ступени Жо = 0,01 мг-экв/л
|
Применяется,
когда по составу исходной воды невозможно осуществить схему с «голодной»
регенерацией. Пригодна для обработки мало- и средне- минерализованных вод при
содержании (С1-- < 4 мг-экв/л; Na+ < 2
мг-экв/л
|
Частичное
химическое обессоливание
|
«Проскок»
жесткости
|
0,1
мг-экв/л; снижение щелочности; снижение ссшесодержания
|
рис.
20.15, а. Схема используется, когда ие требуется удалять из воды ионы натрия
|
Частичное
химическое обессоливание
|
Снижение
кислотности фильтрата
|
Снижение
солесодер- жания, удаление углекислоты; удаление части Na+ в
соответствии с необходимым снижением солесодержания
|
рис.
20.15, б, в.
|
Полное
химическое обессоливание
|
«Проскок»
ионов натрия
|
Полное
удаление катионов, анионов и кремниевой кислоты
|
В
котельных низкого и среднего давления не применяется
|
Из приведенных выше реакций для
натрий-катионитового умягчения воды видно, что щелочность воды в процессе
ионного обмена не изменяется. Следовательно, пропорционально смешивая кислый
фильтрат после Н-катионитовых фильтров со щелочным фильтратом после Na-катионитовых
фильтров, можно получить умягченную воду с различной щелочностью. В этом
заключается сущность и преимущество Н-Na-катионитового
метода умягчения воды. Применяют параллельное, последовательное и смешанное
(совместное) Н-Nа-катионирование.
2. Схемы катионирования
При параллельном Н-Nа-катионировании
(рис. 1, а) одна часть воды пропускается через Na-катионитовые
фильтры, другая - через Н-катионитовые фильтры, а затем оба потока смешивают.
Образующиеся щелочные и кислые воды смешивают в такой пропорции, чтобы их
остаточная щелочность не превышала 0,4 мг-экв/л. Для получения устойчивого и
глубокого умягчения (до 0,01 мг-экв/л) воду после дегазатора пропускают через
барьерный натрий-катионитовый фильтр.
Схему параллельного Н-Na-катионирования
целесообразно применять в тех случаях, когда суммарная концентрация сульфатов и
хлоридов в умягчаемой воде не превышает 4 мг-экв/л и содержание натрия не более
2 мг-экв/л.
При последовательном Н-Nа-катионировании
(рис. 20.15,6) часть воды пропускают через Н-катионитовые фильтры, затем
смешивают с остальной водой, полученную смесь пропускают через дегазатор для
удаления оксида углерода (IV), а затем всю воду подают на натрий-катионитовые
фильтры. Количество воды, подаваемое на Н-катионирование, определяют, как и при
параллельном Н-Nа-катионировании.
Подобная схема позволяет более полно использовать обменную емкость Н-катионита
и снизить расход кислоты на его регенерацию, поскольку отключение
Н-катионитовых фильтров в данном случае диктуется не проскоком катионов
жесткости порядка 0,5 мг-экв/л, а допускаемым их содержанием - 1,0 мг-экв/л.
При повышенных требованиях к умягчению воды схема дополняется барьерными
натрий-катионитовыми фильтрами. К недостатку схемы следует отнести большой
расход электроэнергии, затрачиваемой на передачу воды через последовательно
включенные фильтры. Схему последовательного Н-Nа-катионирования
применяют при умягчении воды с повышенными жесткостью и содержанием солей;
остаточная щелочность при этом составляет примерно 0,7 мг-экв/л.
Известна схема последовательного Н-Nа-катионирования
воды при «голодном» режиме регенерации Н-катионитовых фильтров.
При обычном Н-катионировании регенерация
проводится с удельным расходом кислоты, в 2,5-2 раза больше теоретически
необходимого, который отвечает процессу эквивалентного обмена катионов между
раствором и катионитом. Избыток кислоты, не участвующий в реакциях обмена ионов,
сбрасывается из фильтра вместе с продуктами регенерации. При «голодной»
регенерации Н-катионитного фильтра удельный расход кислоты равен его
теоретическому удельному расходу, т. е. 1 г-экв/г-экв, или в пересчете на
граммы для H2S04
- 49 г/г-экв. Все ионы водорода регенерационного раствора при этом полностью
задерживаются катионитом, вследствие чего сбрасываемый регенерационный раствор
и отмывочные воды не содержат кислоты. В отличие от обычных Н-катионитных
фильтров, в которых весь слой катионита при регенерации переводится в Н-форму,
при «голодном» режиме регенерируются, т. е. переводятся в Н-форму, только
верхние слои, а нижние слои остаются в солевых формах и содержат катионы Ca(II),
Mg(II)
и Na(I).
Рис. 1 Схемы параллельного (а),
последовательного (б) и совместного (в) водород-натрий-катионитового умягчения
воды.
- подача исходной и отвод умягченной воды; 2 -
солерастворитель; 3 - группа натрий-катионитовых фильтров; 4 - бак для
взрыхления; 5 - дегазатор; 6 - резервуар умягченной воды; 7 - вентилятор; 8 -
группа водород-катионитовых натрий фильтров; 9- бак для хранения раствора
кислоты; 10 - насос; 12 - водород- катионитовый фильтр; 13 - буферный
натрий-катионитовый фильтр
В верхних слоях катионита, отрегенерированного
«голодной» нормой кислоты, при работе фильтра имеют место все реакции ионного
обмена, приведенные выше. В нижележащих, неотрегенерированных слоях катионита
ионы водорода образовавшихся минеральных кислот обмениваются на ионы Ca(II),
Mg(II)
и Na(I)
по уравнениям
т. е. происходит нейтрализация кислотности воды
и при этом восстанавливается ее некарбонатная жесткость, а зона слоя,
содержащего ионы Н+, смещается постепенно книзу.
Так как содержащаяся в воде угольная кислота
является слабой, в реакциях ионного обмена она может участвовать лишь после
удаления сильных кислот. В самых нижних слоях фильтра этот процесс завершиться
до полного восстановления карбонатной жесткости не успевает. Поэтому фильтрат
имеет малую карбонатную жесткость (численно она равна щелочности) и содержит
много углекислоты. К моменту окончания рабочего цикла фильтра ионы водорода,
введенные в катионит при регенерации, полностью удаляются из катионита в виде
Н2С03, которая находится в равновесии с дегидратированной формой СО2.
При непостоянстве качества исходной воды, неточном
соблюдении рекомендаций по применению рассматриваемой технологии
Н-катионирования во избежание колебаний щелочности и проскоков кислого
фильтрата после Н-катионитных фильтров с «голодной» регенерацией в схеме ВПУ
устанавливаются буферные нерегенерирующиеся фильтры с высотой слоя катионита 2
м и скоростью фильтрования до 40 м/ч. К буферным фильтрам не допускается подвод
регенерационного раствора кислоты; взрыхляющая промывка осуществляется
осветленной исходной водой.
Разработанная Н. П. Субботиной технология
Н-катионирования с «голодной» регенерацией предназначена для обработки
природных вод гидрокарбонатного класса. В гидрохимии к водам этого класса
принято относить воды, в которых из числа главных анионов (SO42-,
С1~, НСО3-) наибольшую концентрацию, выраженную в мг-экв/л, имеет ион НСО3-.
Воды около 80% рек России принадлежат к гидрокарбонатному классу.
В процессе Н-катионирования с «голодной»
регенерацией происходит частичное умягчение воды и существенное снижение ее
щелочности; в результате удаления карбонатной жесткости достигается уменьшение
общего солесодержания воды; концентрация углекислоты увеличивается на величину
снижения щелочности. На эффект очистки воды влияет присутствие в исходной воде
ионов натрия. Когда концентрация натрия невелика, общая жесткость фильтрата по
величине близка к некарбонатной жесткости исходной воды и незначительно
изменяется на протяжении рабочего цикла фильтра, так же как и общая щелочность
фильтрата, которая составляет 0,3-0,5 мг- экв/л. Когда в исходной воде много
натрия, щелочность фильтрата от начала рабочего цикла снижается, затем
возрастает и в среднем за цикл составляет 0,7-0,8 мг-экв/л; в начале и конце
рабочего цикла получается глубокоумягченный фильтрат, появление некарбонатной
жесткости наблюдается в средней части фильтроцикла.
Если для ионного состава исходной воды ввести
обозначения для соотношения концентраций катионов (К) и анионов (А) в виде
выражений
где [Na+],
[Са2+], [Mg2+] -
концентрации в воде соответственно ионов натрия, кальция и магния, мг-экв/л;
[НС03~], [С1~], [S042-] -
концентрации в воде соответственно бикарбонатов, хлоридов и сульфатов,
мг-экв/л; Жо - общая жесткость исходной воды, мг-экв/л; то условия применения
Н-катионирования с «голодной» регенерацией фильтров определяются данными,
приведенными в табл. 2, а их расчет согласно данных табл. 3
Таблица 2
Область применения Н-катионироваиия с «голодной»
регенерацией
В случае Н-катионирования с «голодной»
регенерацией весь поток умягчаемой воды последовательно проходит через
Н-катинитовые фильтры, регенерируемые стехиометрическим количеством кислоты,
затем через дегазатор для удаления оксида углерода (1У) и далее через одну или
две ступени натрий-катинитовых фильтров. Стехиометрический расчет режима
регенерации Н-катионита позволяет устранить из воды лишь карбонатную жесткость,
некарбонатная жесткость удаляется при Nа-катионировании.
По этой схеме отсутствуют кислые стоки и можно получить глубоко умягченную воду
с остаточной щелочностью Що<0,7 мг-экв/л. Эту схему используют для умягчения
вод, содержащих до 3 г/л солей при различной концентрации натрия, но
карбонатная жесткость должна быть не менее 1 мг-экв/л.
3. Технологические данные для
расчета Н-катионитных фильтров
катионитовый умягчение вода фильтр
Таблица 3
Совместное Н-Nа-катионирование
(рис. 20.15, е) осуществляют в одном фильтре, верхним слоем загрузки которого
является Н-катионит, а нижним - натрий-катионит. Катионит регенерируют
следующим образом. После взрыхления слоя его обрабатывают сначала раствором
кислоты, затем раствором поваренной соли с последующей отмывкой. При совместном
Н- Na-катионировании
остаточная щелочность воды составляет 1,5... 2,0 мг-экв/л, а жесткость 0,1...
0,3 мг-экв/л. Жесткость исходной воды должна составлять не более 6 мг-экв/л,
содержание натрия до 1 ... 1,5 мг-экв/л, отношение карбонатной жесткости к
некарбонатной должно быть больше единицы. Достоинством данной схемы является
отсутствие кислых стоков, недостатком - сложность регенерации.
Расход воды qnNа
подаваемой на натрий-катионитовые фильтры, и qnп,
подаваемый на Н-катионитовые, определяют по формулам
(20.22)
(20.23);
где qn
- полезная производительность Н-Nа-катионитовой
ус- становки, м3/ч; и q*-
полезная производительность Na
Н-катионитовых фильтров, м3/ч; Щу - требуемая щелочность умягченной воды,
мг-экв/л; Щ - щелочность исходной воды мг-экв/л; Л, - суммарное содержание в
умягченной воде анионов сильных кислот, мг-экв/л.
Объем катионита VH,
м3, в Н-катионитовых и VNa,
м3, Na-катионитовых
фильтрах определяют по формулам
где Жо - общая жесткость умягчаемой воды,
г-экв/м3; CNa -
концентрация в воде натрия, г-экв/м3; п=1...3 - число регенераций каждого
фильтра в сутки; и е- рабочая обменная емкость Na
и Н-катионита, г-экв/м3.
Рабочая обменная емкость, г-экв/м3, Н-катионита
(20.26)
где аэн - коэффициент эффективности, регенерации
Н-катионита, зависящий от удельного расхода кислоты; Еа - полная обменная
емкость катионита (паспортная) в нейтральной среде; qУ
- удельный расход воды на отмывку катионита после регенерации, принимаемый 4...
5 м3/м3 объема катионита в фильтре; Ск - общее содержание в воде катионов
кальция, магния, натрия и калия, г-экв/м3.
Суммарная площадь, м2, Н и Nа-катионитовых
фильтров
где Ак=2... 2,5 - высота слоя катионита в
фильтре, м.
Количество Na
и Н-катионитовых фильтров в установке должно быть не менее двух. При количестве
фильтров на установке менее шести принимают один резервный фильтр, при большем их
количестве - два.
Для удаления оксида углерода(1У) из воды после
Н-катионирования, а также из смешанной воды после Н-Nа-катионирования
применяют вакуумно-эжекционные аппараты или дегазаторы с кольцами Рашига
25*25*3 мм. Высоту сдоя насадки подбирают в зависимости от концентрации, мг/л,
оксида углерода (IV) в воде, подаваемой в дегазатор:
где [С02]и - концентрация свободного оксида
углерода(IV) в исходной воде, мг/л; Щ - щелочность умягчаемой воды, мг-экв/л.
Вентилятор к дегазатору подбирают, исходя из
условия подачи 20 м3 воздуха на 1 м3 обрабатываемой воды. Развиваемый им напор
определяют на основании учета сопротивления насадки, для колец Рашига - 294,3
Па на 1 м высоты слоя, все другие сопротивления принимают равными 294,3...
392,4 Па.
Н-катионитовые фильтры регенерируют 1...1,5%-ным
раствором серной кислоты. Регенерационный раствор серной кислоты фильтруют
через слой катионита со скоростью не менее 10 м/ч с последующей его отмывкой
неумягченной водой, пропускаемой через катионит сверху вниз со скоростью 10
м/ч. Расход 100%-ной кислоты, кг, на одну регенерацию Н-катионитового фильтра qк
где а - площадь одного Н-катионитового фильтра,
м2; qУД - удельный
расход кислоты для регенерации катионита, г/г-экв.
Процесс регенерации Н-катионитовых фильтров
описывается следующей реакцией:
Заключение
Данная работа была посвященна процессу
Н-катионирования, в котоpой
было подpобно pасмотpенна
суть данного пpоцесса, его схемы пpотекания
и данные для расчета Н-катионитных фильтров.
В закалючении можно сказать, что наиболее просто
снижение жесткости до практически любых значений обеспечивается ионным обменом,
производящейся методами Na-катионирования, H-Na-катионирования (параллельное
или последовательное) или Н-катионирование с голодной регенерацией на сильно-
или слабокислотном катионите, где производительность методов практически не
ограничена.
Список литературы
1.Алексеев Л.С., Гладков В.А.
Улучшение качества мягких вод. М., Стройиздат, 1994 г.
. Алферова Л.А., Нечаев А.П.
Замкнутые системы водного хозяйства промышленных предприятий, комплексов и
районов. М., 1984.
. Аюкаев Р.И., Мельцер В.3.
Производство и применение фильтрующих материалов для очистки воды. Л., 1985.
. Вейцер Ю.М., Мииц Д.М.
Высокомолекулярные флокулянты в процессах очистки воды. М., 1984.
. Егоров А.И. Гидравлика напорных
трубчатых систем в водопроводных очистных сооружениях. М., 1984.