Реакции a-литиированных циклических нитронов с электрофильными реагентами
Приложение.
Таблица 3. Синтезированные
соединения их характеристики.
№
|
Структурная формула
|
Выход,
%
|
Т. пл., °С
|
ИК (KBr)
n, см-1
|
УФ (C2H5OH)
lmax нм.,(lge)
|
Найдено/Вычислено, %
C H N
|
Брутто-
формула
|
63
|
|
92
|
масло
|
1575 (С=N)
1672 (С=С)
|
236 (3.91)
|
63.6
9.5 11.0
63.6 9.8 12.4
|
C12H22N2O2
|
64
|
|
83
|
масло
|
1556 (С=N)
1673 (С=С)
|
238 (3.97)
|
68.3
9.9 6.8
68.2 10.0 6.6
|
C12H21NO2
|
65
|
|
71
|
161- 164
(CCl4- бензол, 1:1)
|
1640 (С=О),
3254 (Ar-OH)
751 (d, Ar-H) 1600 (С=N)
|
264 (3.76)
265 (3.97)
382 (4.08)
|
67,9
8,2 8,8
67,7 8,1 8,9
|
C18H26N2O3
|
65а
|
|
63
|
176-177ОС
(этилацетат-гексан, 4:1)
|
1642 (С=О)
3400-3200 (Ar-OH) 753 (d, ArH),
1593 (С=N )
|
313 (4,04),
375 (4,13)
|
71,1 7,5 4,7
71,1
7,4 4,9
|
C17H21NO3
|
65б
|
|
25
|
197-198
гексан-этилацетат 3:1
|
1640, 1610
(C=C-C=O)
|
221 (4,22)
231 (4,21)
302 (4,43)
354 (4,13)
|
74,6 5,9 4,2
74,7
5,9 4,3
|
C20H19NO3
|
67
|
|
95
|
144-145
гексан-этилацетат 1:1
|
1642, 1586
(C=C-C=O)
1522
|
262 (2,88)
323 (3,06)
373 (3,18)
|
68,4 7,7 8,9
68,3
7,6 8,8
|
C20H19NO3
|
69
|
|
60
|
70-74
|
1574 (C=N)
|
243 (3.6)
|
69.1 9.1 11,9
69,5
9,0 12,1
|
C20H31N3O2
|
69а
|
|
75
|
63-65
|
1554 (C=N)
|
246 (2.85)
|
72.6 9.3 8.4
69,5
9,0 12,1
|
C20H31N3O2
|
71
|
|
83
|
56-60
|
1557 (С=N)
1651 (C=O)
|
259 (3.97)
|
69.1
7.8 10.9
69.2
7.7 10.8
|
C15H20N2O2
|
73
|
|
50
|
92-94
|
1601 (С=N)
|
242 (4.0)
|
70,8 7,9 6,45
71,2
7,8 6,4
|
C13H17NO2
|
73а
|
|
15
|
104-106
|
1584 (C=N)
|
240 (4.03).
|
67,6
8,0 11,5
67,7
8,1 11,3
|
C14H20N2O2
|
74
|
|
47
|
145
EtOAc-гексан, 1:1
|
1584 (С=N),
3333 (Н2О крист.)
|
235 (3,94)
|
59,1
10,7 17,1
59,8 10,3 17,4
|
C16H32N4O2*
1/2 Н2О
|
100
|
|
90
|
82-83
(гексан)
|
1578 (C=N)
|
260 (3,78)
|
Сl
50,4 8,2 14,7 17,6
50,4
7,9 14,7 17,9
|
C8H15N2OCl
|
102
|
|
80
|
89-92
|
1661
(C=N(O)-O-N=C)
|
263 (3.67)
|
52,9 6,8 23,2
52,7 6,6 23,1
|
С9Н15N3O2
|
104
|
|
30
|
193-194
|
1595 (C=N).
|
203 (4,18)
231 (4,06)
267 (3,97)
|
S
58,1 7,3 9,1 11,8
58,0
7,1 9,0 10,3
|
C15H22N2O3S
|
105
|
|
60
|
131-133
|
1543 (C=N)
|
261 (3,89)
|
Р
67,5 7,0 7,5 8,8
67,4
7,0 7,9 8,7
|
C20H25N2PO2
|
105a
|
|
95
|
177-178
гексан-бензол, 1:1
|
1533 (С=N).
|
223 (4,47)
266 (3,90)
|
P
70,3 7,2 4,1 8,7
69,0
6,4 4,5 9,9
|
C20H24NO2P
|
105б
|
|
60
|
111
гексан
|
1533 (С=N)
|
225 (4,45)
265 (4,16)
|
P
69,1
6,3 4,6 9,7
69,0 6,4 4,5 9,9
|
C18H20NO2P
|
106
|
|
85
|
110
(гексан-бензол 2:1)
|
1562 (С=N).
|
259 (3,99)
|
54,0 6,5 9,0
54,6
6,2 8,5
|
C14H20N2OSe
|
106а
|
|
73
|
98-100
(гексан)
|
1562 (C=N)
|
259 (3,99)
|
57,3 6,2 4,7
56,7
6,5 4,7
|
C14H19NOSe
|
107
|
|
80
|
201-203 EtOAc-CHCl3, 1:2
|
1576 (C=N)
|
265 (3,62)
|
-
|
C8H15ClHgN2O
|
108
|
|
30
|
185-188
(гексан)
|
1558(С=N),
2808(N-CH3)
|
263 (3,95).
|
-
|
C16H30HgN4O2
|
109
|
|
25
|
200-204
(гексан)
|
1544,
1533 (С=N)
|
266 (3,80)
|
-
|
C16H28HgN2O2
|
110
|
|
60
|
масло
|
1523 (С=N)
|
259 (3,67)
|
56,5 9,9 4,3
56,0
9,7 4,7
|
C14H29GeNO
|
110a
|
|
87
|
масло
|
1533 (C=N)
|
257 (3,90)
|
53,1 9,9 8,6
52,9
9,5 8,9
|
C14H30N2OGe
|
110б
|
|
30
|
масло
|
1527 (C=N)
|
249 (3.89).
|
53,5
9,7 8,7
53,4 9,6 8,9
|
C13H28GeN2O
|
Таблица 4. Данные
рентгеноструктурного анализа соединения 106.
Атомы
|
Длины и углы
|
Атомы
|
Длины и углы
|
Se(1)-C(4)
|
1.896(4)
|
N(3)-C(2)-C(8)
|
109.4(5)
|
Se(1)-C(11)
|
1.928(5)
|
N(1)-C(2)-C(7)
|
117.8(6)
|
O(1)-N(3)
|
1.301(5)
|
N(3)-C(2)-C(7)
|
106.9(5)
|
N(1)-C(6)
|
1.445(8)
|
C(8)-C(2)-C(7)
|
111.2(7)
|
N(1)-C(2)
|
1.455(8)
|
C(4)-N(3)-O(1)
|
126.3(5)
|
N(1)-C(5)
|
1.482(7)
|
112.8(4)
|
C(2)-N(3)
|
1.511(7)
|
O(1)-N(3)-C(2)
|
120.8(4)
|
C(2)-C(8)
|
1.512(8)
|
N(3)-C(4)-C(5)
|
111.5(4)
|
C(2)-C(7)
|
1.519(11)
|
N(3)-C(4)-Se(1)
|
112.4(3)
|
N(3)-C(4)
|
1.288(6)
|
C(5)-C(4)-Se(1)
|
136.0(3)
|
C(4)-C(5)
|
1.495(7)
|
N(1)-C(5)-C(4)
|
100.5(4)
|
C(5)-C(10)
|
1.520(8)
|
N(1)-C(5)-C(10)
|
107.9(5)
|
C(5)-C(9)
|
1.530(7)
|
C(4)-C(5)-C(10)
|
112.1(4)
|
C(11)-C(16)
|
1.378(7)
|
N(1)-C(5)-C(9)
|
114.2(5)
|
C(11)-C(12)
|
1.390(7)
|
C(4)-C(5)-C(9)
|
111.9(5)
|
C(12)-C(13)
|
1.371(9)
|
C(10)-C(5)-C(9)
|
109.8(6)
|
C(13)-C(14)
|
1.368(9)
|
C(16)-C(11)-C(12)
|
119.8(5)
|
C(14)-C(15)
|
1.396(10)
|
C(16)-C(11)-Se(1)
|
120.0(4)
|
C(15)-C(16)
|
1.382(8)
|
C(12)-C(11)-Se(1)
|
119.8(4)
|
C(4)-Se(1)-C(11)
|
102.2(2)
|
C(13)-C(12)-C(11)
|
119.5(5)
|
C(6)-N(1)-C(2)
|
116.2(4)
|
C(14)-C(13)-C(12)
|
120.8(5)
|
C(6)-N(1)-C(5)
|
117.6(4)
|
C(13)-C(14)-C(15)
|
120.3(6)
|
C(2)-N(1)-C(5)
|
111.1(4)
|
C(16)-C(15)-C(14)
|
118.8(7)
|
N(1)-C(2)-N(3)
|
99.8(4)
|
C(11)-C(16)-C(15)
|
120.7(6)
|
N(1)-C(2)-C(8)
|
110.8(5)
|
|
|
Кристаллы соединения 106 ромбической сингонии:
a =
23.007(2), b = 6.2670(6), c = 10.0814(12) Å, V = 1453.6(3) Å3. Пространственная группа Pna21.
Z = 4, Dc = 1.422 г/см3, R = 0.0302 для 1245 I
> 2s(I).
Таблица 5. Данные
рентгеноструктурного анализа соединения 105.
Атомы
|
Длины и углы
|
Атомы
|
Длины и углы
|
P(1)-O(2)
|
1.4806(14)
|
N(1B)-C(2)-C(7)
|
86.9(6)
|
P(1)-C(17)
|
1.792(2)
|
N(1)-C(2)-C(7)
|
120.2(3)
|
P(1)-C(11)
|
1.802(2)
|
N(3)-C(2)-C(7)
|
107.8(2)
|
P(1)-C(4)
|
1.806(2)
|
N(1B)-C(2)-C(8)
|
138.3(6)
|
O(1)-N(3)
|
1.281(2)
|
N(1)-C(2)-C(8)
|
107.6(3)
|
N(1)-C(6)
|
1.450(10)
|
N(3)-C(2)-C(8)
|
109.3(2)
|
N(1)-C(5)
|
1.473(3)
|
C(7)-C(2)-C(8)
|
111.1(3)
|
N(1)-C(2)
|
1.477(3)
|
O(1)-N(3)-C(4)
|
127.78(19)
|
N(1B)-C(2)
|
1.440(10)
|
O(1)-N(3)-C(2)
|
118.97(17)
|
N(1B)-C(6B)
|
1.51(3)
|
C(4)-N(3)-C(2)
|
113.18(17)
|
N(1B)-C(5)
|
1.605(11)
|
N(3)-C(4)-C(5)
|
110.90(18)
|
C(2)-N(3)
|
1.497(3)
|
N(3)-C(4)-P(1)
|
122.87(16)
|
C(2)-C(7)
|
1.503(4)
|
C(5)-C(4)-P(1)
|
125.87(15)
|
C(2)-C(8)
|
1.508(4)
|
N(1)-C(5)-C(4)
|
100.81(17)
|
N(3)-C(4)
|
1.298(3)
|
N(1)-C(5)-C(9)
|
118.6(2)
|
C(4)-C(5)
|
1.504(3)
|
C(4)-C(5)-C(9)
|
109.83(19)
|
C(5)-C(9)
|
1.521(3)
|
N(1)-C(5)-C(10)
|
105.6(2)
|
C(5)-C(10)
|
1.523(4)
|
C(4)-C(5)-C(10)
|
113.1(2)
|
C(11)-C(16)
|
1.385(3)
|
C(9)-C(5)-C(10)
|
108.9(2)
|
C(11)-C(12)
|
1.392(3)
|
N(1)-C(5)-N(1B)
|
33.8(4)
|
C(12)-C(13)
|
1.376(4)
|
C(4)-C(5)-N(1B)
|
96.6(4)
|
C(13)-C(14)
|
1.371(4)
|
C(9)-C(5)-N(1B)
|
89.6(5)
|
C(14)-C(15)
|
1.368(4)
|
C(10)-C(5)-N(1B)
|
135.6(5)
|
C(15)-C(16)
|
1.378(4)
|
C(16)-C(11)-C(12)
|
118.5(2)
|
C(17)-C(22)
|
1.375(3)
|
C(16)-C(11)-P(1)
|
116.63(17)
|
C(17)-C(18)
|
1.383(4)
|
C(12)-C(11)-P(1)
|
124.84(19)
|
C(18)-C(19)
|
1.376(4)
|
C(13)-C(12)-C(11)
|
119.8(3)
|
C(19)-C(20)
|
1.365(5)
|
C(14)-C(13)-C(12)
|
121.1(3)
|
C(20)-C(21)
|
1.359(6)
|
C(15)-C(14)-C(13)
|
119.5(3)
|
C(21)-C(22)
|
1.396(4)
|
C(14)-C(15)-C(16)
|
120.3(3)
|
O(2)-P(1)-C(17)
|
112.76(10)
|
C(15)-C(16)-C(11)
|
120.8(2)
|
O(2)-P(1)-C(11)
|
111.75(10)
|
C(22)-C(17)-C(18)
|
118.8(2)
|
C(17)-P(1)-C(11)
|
110.40(10)
|
C(22)-C(17)-P(1)
|
123.1(2)
|
O(2)-P(1)-C(4)
|
109.68(9)
|
C(18)-C(17)-P(1)
|
117.69(19)
|
C(17)-P(1)-C(4)
|
106.49(10)
|
C(19)-C(18)-C(17)
|
121.5(3)
|
C(11)-P(1)-C(4)
|
105.35(10)
|
C(20)-C(19)-C(18)
|
119.1(4)
|
C(6)-N(1)-C(5)
|
118.3(5)
|
C(21)-C(20)-C(19)
|
120.7(3)
|
C(6)-N(1)-C(2)
|
114.3(5)
|
C(20)-C(21)-C(22)
|
120.5(3)
|
C(5)-N(1)-C(2)
|
110.5(2)
|
C(17)-C(22)-C(21)
|
119.5(3)
|
C(2)-N(1B)-C(6B)
|
114.9(12)
|
N(1B)-C(2)-N(1)
|
36.0(5)
|
C(2)-N(1B)-C(5)
|
105.4(7)
|
N(1B)-C(2)-N(3)
|
99.5(4)
|
C(6B)-N(1B)-C(5)
|
106.5(13)
|
N(1)-C(2)-N(3)
|
99.93(17)
|
Кристаллы соединения
105 моноклинной сингонии:
a = 12.4029(8), b =
8.9187(5), c = 17.7928(12) Å,
b =
90.994(6)°, V = 1967.9(2)
Å3.
Пространственная группа P21/с,
Z = 4.
Dc = 1.203 г/см3, R = 0.0456 для 2653
I > 2s(I).